4.制备单质硅时,主要化学反应如下 ①SiO2+2C==高温==Si+2CO↑ ②Si+2CL2==高温==SiCL4 ③SiCL4+2H2==高温

A是对的,第一个反应是单质碳和二氧化硅反应生成单质硅和二氧化碳,属于单质和化合物生成新单质和新化合物,是置换反应.第三个反应是四氯化硅和单质氢气生成单质硅和氯化氢气体,也是单质和化合物生成新单质和新化合物,所以也是置换反应.
B是对的的,第二个反应的反应物中虽然没有氧气,但氯化物也属于氧化物,所以氯化反应也属于氧化反应.
C是对的,第二个反应是有两种反应物生成一种生成物,属于化合反应.
D是错的,像第一个反应,明明是氧化硅被还原成单质硅,不是被氧化.
综上所述,这题应该选D.