Dalian has a history of more than 100 years old.

这里额100 years 属于名词短语,句意是：大连有着100多年的历史.
而 100-year 是复合形容词,不能用于句末,后面必须跟名词.
例如：100-year history 100年的历史old 就是名词呀old 是形容词，表示名词。