波函数不涉及电子自旋,故原子轨道正负号与自旋无关
同号、异号的原子轨道都可能形成有效重叠,只是形成新轨道的能量不同.无效重叠是指对称性不匹配的情况.
不知楼主对以上的说明是否满意,如果需要我可以说的细一点有自旋相反的单电子 两个原子可以形成共价键原子轨道要满足对称性和能量相近 只有同号原子轨道才能进行有效重叠书上是这么写的
“只有同号原子轨道才能进行有效重叠”是个很常见的错误说法，即使在早些年的《结构化学基础》中也有出现，后来才改正过来。这种说法其实是误解了对称性不匹配的含义。
下面这个图中，s轨道与px轨道一部分同号重叠，一部分异号重叠，总效果相互抵消，这才是无效重叠。如果完全是异号重叠，那一样也是有效的，只不过形成的是反键轨道。
